Не могу взять значение по итератору

Вы как-то странно задали вопрос. Где в векторе находится нужный set?

Если это i-й элемент вектора, то этот set - v[i]. Если на него указывает какой-то итератор - скажем, begin() - то это v.begin(). А дальше можно считать, что это и есть ваш s из вопроса:

v[i].begin()->second
v.begin()->begin()->second

Или вот как выглядит перечисление всех second, имеющихся в векторе:

for(auto vi: v) for(auto si: vi) cout << si.second << endl;

v.begin()->begin()->second;