Перевод MAC адреса из string в u_char[]

есть много-много способов. Если формат макадреса только такой (а это легко проверить по длине и наличию двоеточий, то все просто

for (int i = 0; i < 6; i++) {
  mac[i] = std::stoi(addr.substr(i*3,2), nullptr, 16);
}

Второй способ - через scanf - пример на SO.

И мой любимый способ

#include <iostream>
using namespace std;
std::string ReplaceAll(std::string str, const std::string& from, const std::string& to) {
    size_t start_pos = 0;
    while((start_pos = str.find(from, start_pos)) != std::string::npos) {
        str.replace(start_pos, from.length(), to);
        start_pos += to.length(); // Handles case where 'to' is a substring of 'from'
    }
    return str;
}
int main() {
    std::string mac = "FF:FF:FF:FF:FF:FF";
    std::string r = "u_char mac[6] = {\"" + ReplaceAll(mac, ":", "\", \"0x") + "\"};";
    cout << r << endl;
    return 0;
}

и потом через компилятор прогнать:)