Получить итератор на i-ый элемент строки

Похоже отвечать придется сразу на 3 вопроса. Потому что ваш заголовок, тело вопроса и код в примере говорят о 3 разных вещах.

Звголовок: Получить итератор на i-ый элемент строки

Наиболее универсальный способ:

auto it = std::next(str.begin(), i);

Для итераторов произволного доступа это эквивалентно str.begin() + i, для остальных for(std::ptrdiff_t pos = 0; pos < i; ++pos) ++it;.

Вопрос: Получить итератор на центральный элемент строки

auto it = std::next(str.begin(), str.size() / 2);

Код: Получить итератoр на некоторый символ

auto it = std::find(str.begin(), str.end(), symbol);

auto Iter = tempStr.begin() + tempStr.find(centerSymb);