DataRow[] + расширение LINQ

Если оставить в стороне то, что вы работаете с массивом DataRow, а ответить на конкретно поставленный вопрос, то поиск максимального элемента не будет сильно отличатся от поиска элемента в массиве содержащим в себе объекты определенного класса.

Вы можете получить доступ к столбцам DataRow используя индексаторы (по названию столбца или индексу (отсчет от 0)), которые вернут объект типа object.

Также можно добавить ссылку на System.Data.DataSetExtensions.dll и воспользоваться методами расширения Field, которые предоставляют строго типизированный доступ к вашим столбцам.

Таким образом ваш код будет примерно следующим:

        var max =
            datarows
            .Select(x => x.Field<int>("Sum"))
            .Max();