как передать List как параметр?

Так как List не поддерживает оператор +, вам придётся перезагрузить функцию Sum, теперь класс Exts будет выглядеть так:

public static class Exts
{
    public static T Sum<T>(this T a, T b)
    {
        return (dynamic)a + b;
    }
    public static List<T> Sum<T>(this List<T> a, List<T> b)
    {
        List<T> longest = a.Count > b.Count ? a : b;
        List<T> smallest = a == longest ? b : a;
        var res = new List<T>();
        for (int i = 0; i < longest.Count; i++)
        {
            if (smallest.Count > i)
                res.Add((dynamic)longest[i] + smallest[i]);
            else
                res.Add(longest[i]);
        }
        return res;
    }
}

Ну и для примера я написал вот такую функцию Main():

public static void Main(string[] args)
{
    var a = new List<int>() { 1, 2, 3, 4, 5 };
    var b = new List<int>() { 0, 2, 3 };
    Console.WriteLine(string.Join(" ", a.Sum(b)));
    // вывод:
    // 1 4 6 4 5
}