Путь к файлу через app.config

1-е что вам нужно сделать, это добавить параметр в конфигурацию:

<?xml version="1.0" encoding="utf-8" ?>
<configuration>
 <startup> 
     <supportedRuntime version="v4.0" sku=".NETFramework,Version=v4.6.1" />
 </startup>
  <appSettings>
   <add key="" value=""/>
    <add key="DestFolder" value="C:\Моя_Папка"/>
  </appSettings>
</configuration>

Добавляем ссылку на System.Configuration, в папке ссылки, и не забываем конечно using System.Configuration;

Далее в коде: получение:

var currentConfig = ConfigurationManager.AppSettings.Get("DestFolder");

Задание:

ConfigurationManager.AppSettings.Set("DestFolder", @"C:\Моя_Папка2");

Вот собственно и все что вам нужно.

Есть возможность указать относительный путь к нужному файлу.

К примеру, у вас исполняемый файл называется main.exe. Вам, например, нужно указать путь к файлу texture.png, находящемуся в папке img. Структура решения (проекта) VS для C# будет примерно такой:

/MyProject
    /bin
        main.exe
    /img
        texture.png
    main.cs

Тогда относительный путь к файлу можно определить так:

String path = "..\\img\\texture.png"