Верстка: Float'ы или Flex'ы?

Единственный "недостаток" флексов - это их отсутствие в IE9 и ниже. Но так как Вы только начинаете изучать верстку, а их доля неуклонно снижается (на данный момент - менее 2,5% на IE8 и IE9 вместе взятые), то через некоторое время проблема отсутствия флексов в браузере перейдет из области проблем разработчика в область проблем пользователя.

Перед версткой страниц div-ами была верстка таблицами, но Вы же не собираетесь изучать такой анахронизм. Медленно, но верно в такой анахронизм, в данный момент, превращается верстка на div-ах. Поэтому целесообразнее вкладывать большую часть усилий в изучение флекс-ов, с расчетом на будущее. Если же поддержка древних браузеров будет необходима, то для них существуют различные костыли.

Но верстку на div-ах тоже не стоит полностью исключать, так как, будучи профессиональным разработчиком, Вы непременно столкнетесь с кучей готовых проектов, которые нужно будет то немного подправить, то слегка улучшить. Тут некоторый опыт по div-ам и пригодится.