Как вывести знак % в String.format?

Смотрим в документацию

Conversion    Argument category   Description
'%'           percent             The result is a literal '%' ('\u0025')

Т.е. для вывода литерала "%" нужно заэкранировать его тем же служебным символом "%".

System.out.println(String.format("10%%")); // 10%

Используй %% Даже не знаю, что еще добавить до 30 символов сообщения

Использование %% Вам в помощь.

import java.util.*;
import java.lang.*;
import java.io.*;
class StringFormatter
{
    public static void main (String[] args) throws java.lang.Exception
    {
        System.out.printf(String.format("%s", "100%%"));
    }
}