Как составить регулярное выражение для поиска подстроки (первое и последнее вхождение)?

Один из вариантов — ограничивать набор подходящих символов, вместо точки писать [^\/], то есть все символы, кроме слеша.

^[^\/]*\/?

Первая папка в пути со слешем, если он есть. Самый первый символ крышка ^ означает совпадение с началом строки.

\/?[^\/]*$

Это самый последний сегмент пути со слешем, если есть. Доллар $ означает совпадение с концом строки.

UPDATE

Совсем забыл, что слеши требуют экранирования в регэкспах. Вместо / надо писать \/. Сейчас работает, см. https://regex101.com/r/njDqHf/1