Регулярное выражение для формата ip:port@login:password

Неясно, конечно, какие части в вашей строке могут присутствовать, а какие нет. Но я бы копал не в сторону регулярок, а в сторону более простого варианта:

$example = '127.0.0.1:21@admin:82jrjxm';
list($connectInfo, $userInfo) = explode('@', $example);
$asUrl = "http://$userInfo@$connectInfo";
$parts = parse_url($asUrl);
var_dump($parts);

Результат:

array (size=5)
  'scheme' => string 'http' (length=4)
  'host' => string '127.0.0.1' (length=9)
  'port' => int 21
  'user' => string 'admin' (length=5)
  'pass' => string '82jrjxm' (length=7)

Если же каких-то частей может не быть в строке, то нужно наличие собаки проверять перед explode.

Примеры

$text = '127.0.0.1:21@admin:82jrjxm';
$matches = preg_split('/[\:\@]/u', $text);
var_dump($matches);
preg_match('/^(.*):(.*)\@(.*?):(.*)$/', $text, $matches);
var_dump($matches);

preg_match('/^((?:\d{1,3}\.?)+)\:(\d{1,4})\@(\w+)\:([\d\w]+)$/', $text, $matches);
var_dump($matches);

Все будет зависить от того что вам нужно в итоге.

^(\d+\.\d+\.\d+\.\d+):(\d+)@([^:]+):(.+)$

var s = "127.0.0.1:21@admin:82jrjxm" 
console.log(s.match(/^(\d+\.\d+\.\d+\.\d+):(\d+)@([^:]+):(.+)$/))