Как отсортировать mysql таким образом

Добавляете отдельный столбец в котором указываете индексы для нужного порядка сортировки. Сортируете, при выводе, по нему.

id, title, sortOrder
1, заголовок, 2
2, заголовок 2, 1
3, заголовок 3, 3

Запрос:

select * from table order by sortOrder

Попробуйте так:

select id, title
from table
order by case title when "Заголовок 2" then 1
                    when "Заголовок" then 2
                    else 3 end

В результате сначала пойдут первыми строки с "Заголовком 2", потом строки с "Заголовком", потом с оставшимся "Заголовком 3".

Пример на sqlfiddle.